今日ScienceMXenes全新直接合成方法!
第一作者:Di Wang
通讯作者:Dmitri V. Talapin
通讯单位:美国芝加哥大学
【研究亮点】
二维过渡金属碳化物和氮化物(MXenes)在储能和电子领域具有多种潜在应用。MXenes通常是通过蚀刻层状三元化合物(MAX相)来合成的。 本文通过金属和金属卤化物与石墨、甲烷或氮的反应,展示了一种可扩展且经济地合成MXenes的直接合成路线,包括尚未从MAX相合成的化合物。 直接合成的MXenes显示出出色的锂离子嵌入储能能力,在0.1 A g-1下可实现286 mAh·g−1容量。
【主要内容】
MXenes,其中M代表前期过渡金属(例如Ti、V、Nb或Mo),X是C或N,是一大类二维过渡金属碳化物和氮化物。由于MXenes在储能、电磁干扰屏蔽、透明导电层、超导和催化方面的潜在应用,人们对其兴趣持续增长。自2011年发现Ti3C2TX(T = O、OH和F)以来,MXenes通常由结晶MAX相(其中A通常为Al、Si或Ga)通过用含氢氟酸溶液或路易斯酸熔盐选择性蚀刻A原子,随后MXene片层分层。由于这种方法会产生大量废物,因此限制了 MXenes的制造规模并阻碍了它们的实用性。
鉴于此, 美国芝加哥大学Dmitri V. Talapin教授课题组报告了两种直接且可扩展的合成方法直接合成MXenes,一种涉及传统的固态合成方法,加热化学计量的固体前驱体混合物,直到它形成所需的相。另一种使用化学气相沉积,其中气态前驱体流过加热的基底以产生材料膜。 固态合成DS-Ti2CCl2是通过Ti、石墨和TiCl4之间的高温反应完成的, 最初在约850°C时观察到Ti2CCl2 MXene的形成,MXene的产率在950°C时最大。 在>1000°C 的温度下,TiCx成为主要的反应产物。另一方面,作者使用在Ar中稀释的CH4和TiCl4气体混合物, 在950°C下通过CVD在Ti表面上生长MXenes以直接合成,并展示了一条通往MXenes新形态的途径,该形态具有更容易接近的表面和暴露的催化活性边缘。 CVD法可产生"地毯状"薄膜,其中MXenes片垂直于基底突出。当进一步添加前体时,MXenes的多孔微球会形成并最终以粉末形式从基底上分离。这些相互连接但多孔的MXenes网络代表了超级电容器电极的理想架构,因为它们允许电解质渗透而不影响电子传输路径。作者进一步研究了由DS-Ti2CCl2和CVD-Ti2CCl2制备的电极的锂离子存储特性。 CVD-Ti2CCl2在0.1 A g-1下可实现286 mAh·g−1最大容量,略高于之前报道的MS-Ti2CClx MXene优化后的性能。 本研究为合成新的MXenes开辟了新的机会,特别是对于相应的MAX相不稳定的情况。考虑到该系列材料中元素化学计量的广泛可能组合,使用直接合成路线可以大大扩展可能的MXenes和可用特性。与此同时,通过直接合成改进现有MXenes的可扩展性会促进它们在许多实际应用中的使用。
Fig. 1 | Direct synthesis and characterization of DS-Ti2CCl2 MXene.
Fig. 2 | CVD growth of MXenes.
Fig. 3 | Morphologies of CVD-Ti2CCl2.
Fig. 4 | Electrochemical energy storage properties of Ti2CCl2 MXenes.
【文献信息】
Di Wang, et al. Direct synthesis and chemical vapor deposition of 2D carbide and nitride MXenes. Science. 379, 1242-1247 (2023). https://www.science.org/doi/10.1126/science.add9204
Daniel D. Robertson, Sarah Tolbert. A direct and clean route to MXenes. Science. 379, 1189-1190 (2023). https://www.science.org/doi/10.1126/science.ade9914
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